曾國藩平時留心觀察人，并提出著名的“五到”。其中“眼到”特別強調“著意看人”，“手到”提出“于人之優劣，事之輕重，隨手筆記，以備遺忘”。
可見曾國藩注意平時與人接觸時“相人”，在日常軍政生涯中積累了很多經驗，有關傳聞甚多，并稱有《冰鑒》之類。最可信的是，他在同治四年十一月十三日日記中寫道：因憶昔年求觀人之法，作一口訣。這個口訣就是識人口訣，也可以說是曾國藩對相人術的總結，其中有的內容顯然超出傳統相人術的范圍，而融入一些新的考察、觀察人的方法。中國從唐代時，選拔人才以“身、言、書、判”為標準。“身”，就是人要長得標致，身方端正是最好面相。我們通常說，這個人是國字臉，就能成大器。比如兩肩不平，一高一低，就不能擔艱巨。他的日記是這樣記載的：
邪正看眼鼻，真假看嘴唇。
功名看氣概，富貴看精神。
主意看指爪，風波看腳筋。
若要看條理，全在語言中。
第一句是“邪正看眼鼻”。忠、奸是中國人看人當中最主要的兩個方面，如果連好人和壞人都不能識別，那何談用人。所以曾國藩把識人口訣中的第一句話定為“邪正看眼鼻”，如果鼻子和眼睛不正，即俗話講的眼斜鼻歪，在曾國藩看來這個人肯定心術不正。正如看京戲的時候，臉譜一出來就知道這個人是奸臣還是忠臣。相術上講，七尺之軀不如一尺之頭，一尺之頭不如一寸之睛。所以看一個人，除整體外，第一就要看鼻和眼是不是長得正。這也是看人最基本的方面。
《人倫大統賦》說，“欲察神奇，先睹目睛”。眼睛掌賢愚、貴賤、巧拙、勇怯、邪正之宮。孟子說：“胸中正則眸子眊矣。”眼睛以長、深為貴，其次是尾部稍微翹起，再次是藏神。因此有“兩眼藏神，富貴高名，魚尾插額，位至相國”。而三角眼通常為人狡詐。再如，瞳仁要如點漆，黑白分明。象眼屬于思考理智型，黃眼仁屬于長壽型，突目屬于性格暴躁，渾濁屬于早逝型等。從眼睛觀察人的類型，曾國藩記載的例證最多，如“平視無顧”為最佳，“游目為賊眼”，于他人不利，而“癡視傷己”。鼻子居五岳之中岳，相書上講鼻子是審判官，位居中央，高高聳立，號稱天柱山，上接天庭，下接水溝（人中）。“鼻以準頭為主”，兩邊為“金甲”。